Anion Controlled Supramolecular Self-Assembly of Tetraprotonated Tris[2-(benzylamino)ethyl]amine

• Published in: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (1950) Vol. 630; no. 7; pp. 998 - 1006
• Main Authors: Antonioli, Bianca, Gloe, Kerstin, Gloe, Karsten, Goretzki, Gudrun, Grotjahn, Manuela, Heßke, Holger, Langer, Matthias, Lindoy, Leonard F., Mills, Allison M., Söhnel, Tilo
• Format: Journal Article
• Language: English
• Published: Weinheim WILEY-VCH Verlag 01-07-2004; WILEY‐VCH Verlag
• Subjects: Crystal structure; DFT calculations; Hydrogen-bond network; Perrhenate; Supramolecular assembly
• ISSN: 0044-2313; 1521-3749
• DOI: 10.1002/zaac.200400050

The novel supramolecular assembly of composition [{(bz3tren)H4}4+ · (ReO4)— · 3(Cl)—] resulted from the self‐organization of a mixture of tris[2‐(benzylamino)ethyl]amine (bz3tren), HCl and NH4ReO4 at a molar ratio of 1:4.7:1 in methanol. The crystal architecture is characterized by stacks of repeating sandwich‐type building blocks that contain charge‐assisted N—H···O(Re) hydrogen bonds [N···O 2.81‐2.86Å] and weaker C—H···O(Re) interactions [C···O 3.11Å]. The stacks are further linked by N—H···Cl [N···Cl 3.03Å] and weaker C—H···Cl [C···Cl 3.47‐3.74Å] interactions into two‐dimensional layers bordered by the benzyl groups of the [(bz3tren)H4]4+ cations. Edge‐to‐face C—H···π interactions involving the aromatic rings occur within and between the layers. The protonation constants of bz3tren in methanol were determined by potentiometric titration. The corresponding structures of the ligand in its different protonation states were calculated at the DFT‐level.
Anionen‐gesteuerte supramolekulare Selbstorganisation von vierfach protoniertem Tris[2‐(benzylamino)ethyl]amin
Eine neue supramolekulare Verbindung der Zusammensetzung [{(bz3tren)H4}4+ · (ReO4)— · 3(Cl)—] wurde durch Selbstorganisation einer Mischung von Tris[2‐(benzylamino)ethyl]amin (bz3tren), HCl und NH4ReO4 im Molverhältnis 1:4.7:1 in Methanol erhalten. Ihre Kristallstruktur ist durch Stapel sandwichartiger Baueinheiten charakterisiert, die auf ladungsunterstützten N—H···O(Re)‐Wasserstoffbrückenbindungen [N···O 2.81—2.86Å] und schwächeren C—H···O(Re)‐Wechselwirkungen [C···O 3.11Å] beruhen. Diese Stapel sind über ein ausgeprägtes zweidimensionales Wasserstoffbrückennetzwerk unter Nutzung von N—H···Cl‐[N···Cl 3.03Å] und schwächeren C—H···Cl‐Bindungen [C···Cl 3.47—3.74Å] verknüpft. Zusätzliche C—H···π‐Wechselwirkungen zwischen den endständigen Benzylgruppen des Kations [(bz3tren)H4]4+ führen schließlich zu einer dreidimensionalen Struktur. Die Protonierungskonstanten von bz3tren wurden in Methanol durch potentiometrische Titration bestimmt; Strukturänderungen des Liganden wurden in Abhängigkeit von der Protonierung durch DFT‐Rechnungen ermittelt.