Indirekte und direkte Anknüpfung von Übergangsmetallen an Silicoide

• Published in: Angewandte Chemie Vol. 132; no. 22; pp. 8610 - 8614
• Main Authors: Poitiers, Nadine E., Giarrana, Luisa, Leszczyńska, Kinga I., Huch, Volker, Zimmer, Michael, Scheschkewitz, David
• Format: Journal Article
• Language: English
• Published: Weinheim Wiley Subscription Services, Inc 25-05-2020
• Subjects: Chemistry; Cluster; Germanium; Liganden; Niedervalente Spezies; Silicium; Silicoide; Silicon; Tin; Zirconium
• ISSN: 0044-8249; 1521-3757
• DOI: 10.1002/ange.202001178

Ungesättigte, ladungsneutrale Siliciumcluster (Silicoide) sind wichtige Zwischenprodukte bei der Gasphasenabscheidung an der Grenze zwischen Molekülen und Materialien. Mit den stabilen Zirconocen‐ und Hafnocensubstituierten Derivaten berichten wir nun über die ersten Beispiele mit direkt gebundenen Übergangsmetallfragmenten, die aus dem ligato‐lithiierten Si6‐Silicoid (1Li) und Cp2MCl2 (M=Zr, Hf) leicht zugängig sind. Ladungsneutrale Silicoidliganden mit angehängter Tetrylenfunktionalität werden durch die Umsetzung von 1Li mit Amidinato‐Chlortetrylenen (PhC(NtBu)2ECl (E=Si, Ge, Sn) erhalten, was zudem die prinzipielle Kompatibilität solcher niedervalenter Funktionalitäten mit dem ungesättigten Si6‐Clustergerüst beweist. Die ausgeprägten Donoreigenschaften der Tetrylen/Silicoid‐Hybride ermöglichen deren Koordination an das Fe(CO)4‐Fragment.
Die ersten Silicoide, die direkt gebundene Übergangsmetallfragmente enthalten, sind aus den ligato‐lithiierten Si6‐Silicoiden und den Dichlormetallocenen (M=Zr, Hf) leicht zugänglich. Ladungsneutrale Silicoidliganden werden durch Einführung einer Tetrylenfunktionalität (E=Si, Ge, Sn) erhalten. Die entsprechenden Fe(CO)4‐Komplexe wurden als Proof‐of‐Concept synthetisiert (•=Silicium).