Polysulfonylamine. CLXIII [1] Kristallstrukturen von Metall‐di(methansulfonyl)amiden. 12 [1] Das orthorhombische Doppelsalz Na2Cs2[(CH3SO2)2N]4·3H2O: Ein dreidimensionales Koordinationspolymer aus (Caesium‐Anion‐Wasser)‐Schichten und intercalierten Natriumionen

• Published in: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (1950) Vol. 629; no. 6; pp. 989 - 997
• Main Authors: Moers, Oliver, Blaschette, Armand, Jones, Peter G.
• Format: Journal Article
• Language: English
• Published: Weinheim WILEY‐VCH Verlag 01-06-2003
• Subjects: Cesium; Coordination compounds; Sodium; Solid‐state structures; Sulfonamides
• ISSN: 0044-2313; 1521-3749
• DOI: 10.1002/zaac.200200429

Die Kristallpackung des dreidimensionalen Koordinationspolymers Na2Cs2[(MeSO2)2N]4·3H2O (orthorhombisch, Raumgruppe Pna21, Z′ = 1) zeigt teilweise Übereinstimmung mit der des zuvor beschriebenen Natrium‐Kalium‐Doppelsalzes Na2K2[(MeSO2)2N]4·4H2O (tetragonal, P43212, Z′ = 1/2). In der vorliegenden Struktur finden sich vier mehrzähnig koordinierende unabhängige Anionen, drei unabhängige Aquoliganden und zwei Arten von Caesiumionen in Monoschicht‐Substrukturen angehäuft, die paarweise über ein [Cs(1)—H2O—Cs(2)]‐Motiv zu Doppelschichten assoziiert sind. Auf diese Weise gelangt jedes Cs+ zu einer unregelmäßigen (O8N2)‐Koordination durch Bindungswechselwirkungen mit zwei N, O‐chelatisierenden und zwei O, O‐chelatisierenden Anionen sowie zwei Wassermolekülen. Die Hälfte der Natriumionen besetzt Pseudoinversionszentren zwischen den Doppelschichten und befindet sich in oktaedrischer (O6)‐Umgebung zwischen vier Anionen und zwei Wassermolekülen, während die übrigen Natriumionen im Inneren der Doppelschichten intercaliert sind und durch Bindungen zu vier Anionen und zum Wassermolekül des [Cs—H2O—Cs]‐Motivs eine quadratisch‐pyramidale (O5)‐Koordinationssphäre mit Pseudo‐C2‐Symmetrie erreichen. Im Endeffekt verklammert jedes Anion zwei Cs+‐ und zwei Na+‐Ionen, zwei Wassermoleküle bilden [Cs—H2O—Na]‐Motive, das dritte wirkt als μ3‐Brückenligand zwischen zwei Cs+‐Ionen und einem Na+‐Ion. Die Kristallkohäsion wird unterstützt durch ein dreidimensionales Netzwerk von konventionellen (O—H···O=S)‐ und schwachen (C—H···O=S/N)‐Wasserstoffbrücken.
Polysulfonylamines. CLXIII. Crystal Structures of Metal Di(methanesulfonyl)amides. 12. The Orthorhombic Double Salt Na2Cs2[(CH3SO2)2N]4·3H2O: A Three‐Dimensional Coordination Polymer Built up from Cesium‐Anion‐Water Layers and Intercalated Sodium Ions
The packing arrangement of the three‐dimensional coordination polymer Na2Cs2[(MeSO2)2N]4·3H2O (orthorhombic, space group Pna21, Z′ = 1) is in some respects similar to that of the previously reported sodium‐potassium double salt Na2K2[(MeSO2)2N]4·4H2O (tetragonal, P43212, Z′ = 1/2). In the present structure, four multidentately coordinating independent anions, three independent aquo ligands and two types of cesium cation form monolayer substructures that are associated in pairs to form double layers via a Cs(1)—H2O—Cs(2) motif, thus conferring upon each Cs+ an irregular O8N2 environment drawn from two N, O‐chelating anions, two O, O‐chelating anions and two water molecules. Half of the sodium ions occupy pseudo‐inversion centres situated between the double layers and have an octahedral O6 coordination built up from four anions and two water molecules, whereas the remaining Na+ are intercalated within the double layers in a square‐pyramidal and pseudo‐C2 symmetric O5 environment provided by four anions and the water molecule of the Cs—H2O—Cs motif. The net effect is that each of the four independent anions forms bonds to two Cs+ and two Na+, two independent water molecules are involved in Cs—H2O—Na motifs, and the third water molecule acts as a μ3‐bridging ligand for two Cs+ and one Na+. The crystal cohesion is reinforced by a three‐dimensional network of conventional O—H···O=S and weak C—H···O=S/N hydrogen bonds.